Книге рекордов Гиннеса 1993 года самым длинным словом русского языка названо рентгеноэлектрокардиографического, в издании 2003 года ...там же-превысокомногорассмотрительствующий. Уже по этим примерам видно, что использовались совершенно разные критерии: первое слово - словоформа родительного падежа, второе - лексема в словарной форме (разумеется, словоформа Р. ед. -щего или Тв. мн. -щими точно так же длиннее словарной формы на букву). Кроме того, не указано, в каком словаре или корпусе текстов эти слова самые длинные.
Однако Грамматическом словаре русского языка А. А. Зализняка издания 2003 самая длинная (в буквах) нарицательная лексема в словарной форме - это прилагательное частнопредпринимательский (25 букв, словоформы -ого и -ими - 26 букв).
Самые длинные глаголы - переосвидетельствоваться, субстанционализироваться и интернационализироваться (все - 24 буквы; словоформы -ующимися и -вшись по 25 букв).
Самые длинные существительные - человеконенавистничество и высокопревосходительство (по 24 буквы; словоформы -ами - по 26 букв, впрочем, человеконенавистничество редко употребляется